建筑胶粘剂有害物质限量 GB30982-2014
附录E（规范性附录）邻苯二甲酸酯类化合物的测定
E.1 原理
试样用乙酸乙酯溶解稀释后，用气相色谱/质谱联用仪（GC-MS）测定，采用总离子流色谱图（TIC）进行定性，选择离子检测（SIM）进行定量。
E.2 试剂和材料
E.2.1 乙酸乙酯：色谱纯。
E.2.2 邻苯二甲酸酯类标准品，纯度≥99％。
本标准检测的6种邻苯二甲酸酯的基本信息见表E.1。
E.2.3 标准储备溶液：分别准确称取适量的邻苯二甲酸酯标准品，用乙酸乙酯配制成邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二己酯（DNHP）、邻苯二甲酸二辛酯（DOP）浓度为5g/L，邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）浓度为50g/L的混合标准储备溶液。
注：标准储备溶液宜在0℃～4℃冰箱中保存，有效期6个月。
E.2.4 标准工作溶液：采用逐级稀释的方法配制DBP、BBP、DNHP、DOP浓度从0.5mg/L到10mg/L，DINP、DIDP 浓度从5mg/L到100mg/L之间的其中一级或者几级混合标准工作溶液。
注：标准储备溶液宜在0℃～4℃冰箱中保存，有效期3个月。
E.2.5 有机系微孔滤膜：孔径0.45μm。
E.3 仪器和设备
气相色谱/质谱联用仪（GC-MS）。
E.4 测定
E.4.1 GC-MS工作条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时，被测组分与其他组分能够得到有效的分离。以下参数可供参考：
a）色谱柱：石英毛细管柱；
b）程序升温；
c）载气：氦气，纯度≥99.999％；
d）进样方式：分流进样；
e）离子源：电子电离源（EI）；
f）电子能量：70eV；
g）测定方式：全扫描的总离子流图（TIC）定性，选择离子监测（SIM）定量。
E.4.2 定性分析
进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后样品质谱图中，所有选择离子均出现，而且其丰度比与标准品的丰度比相一致（相对丰度＞50％，允许±10％的偏差；相对丰度在20％～50％之间，允许±15％的偏差；相对丰度在10％～20％之间，允许±20％的偏差；相对丰度≤10％，允许±50％的偏差），则可判断样品中存在相应的邻苯二甲酸酯。
注：在E.4.1条件下，6种邻苯二甲酸酯的特征离子及其丰度比参见表E.2。
E.4.3 定量分析
根据试液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液（E.2.4），按E.4.1相同条件，分别对标准工作溶液与试液等体积参插进样测定。标准溶液和试液中待测定的邻苯二甲酸酯的响应值均应在仪器检测的线性范围内，如果试液的检测响应值超出仪器检测的线性范围，可适当稀释后测定。
本标准采用外标法对邻苯二甲酸酯进行定量分析。在色谱图中，选取适当的定量选择离子（参见表E.2）进行峰面积积分，DINP和DIDP应分别将其所有同分异构体的色谱峰组的基线拉平后积分，计算其面积的总和，按式（E.1）计算样品中每种邻苯二甲酸酯的含量。
DINP和DIDP由于包含不可分离的同分异构体，出峰存在部分重叠，并且如同时存在DOP，在色谱图上DOP出峰也会与DINP出峰出现重叠。因此在选取定量离子时避免DOP、DINP、DIDP之间的相互干扰，DOP选择m/z＝293，DIDP选择m/z＝307可在最大程度上减少相互之间的干扰。
E.5 结果计算
样品中每种邻苯二甲酸酯的含量按式（1）计算：
式中：
ωi——试样中邻苯二甲酸酯i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
ρis——标准工作溶液中邻苯二甲酸酯i的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
Ai——试液中邻苯二甲酸酯i的峰面积或峰面积之和；
Aib——空白中邻苯二甲酸酯i的峰面积或峰面积之和；
V——试液定容体积，单位为毫升（mL）；
Ais——标准工作溶液中邻苯二甲酸酯i的峰面积或峰面积之和；
ms——试样质量，单位为克（g）。
计算结果表示到个位数，保留3位有效位数。
E.6 检测低限和精密度
E.6.1 检测低限
本方法对6种邻苯二甲酸酯含量的检测低限为：
DBP、BBP、DNHP、DOP:10mg/kg；
DINP、DIDP:50 mng/kg。
E.6.2 回收率
在试料中定量加入适当已知浓度的标准溶液，按上述检测步骤E.4进行回收率分析。本标准的6种邻苯二甲酸酯的回收率为85％～115％。
E.6.3 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20％，以95％的置信度为前提。
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